Марганец сернокислый

Описание

Важнейшие соединения марганца — это производные двух-, четырех- и семивалентного марганца. Из производных однова¬лентного марганца известны только цианосоли M5[Mn(CN)6] (где М — катион щелочного металла). Получают эти соли восстанов¬лением цианидного комплекса Мп(П) электрохимическим спосо¬бом или амальгамой натрия [577, 1049]. В жидком аммиаке воз¬можно дальнейшее восстановление цианидного комплекса Мп(I), приводящее к образованию соединения M6[Mn(CN)6], где марга¬нец имеет нулевую валентность. Получены комплексы Мп(I) при взаимодействии Mn(CO)5SCN с нейтральными лигандами — ами¬нами, фосфинами, арсинами. Соли Мп(П) окрашены в розовый цвет и большей частью хо¬рошо растворимы в воде, особенно хлорид, нитрат, сульфат, аце¬тат и роданид. Из малорастворимых соединений следует назвать сульфид, фосфат и карбонат. В нейтральных или слабокислых водных растворах Мп(П) образует комплексный ион [Мп(Н20)в]2 +, а в более кислых растворах — [Мп(Н20)4]2+. Соли Mn(III) интенсивно окрашены и весьма склонны к образованию комплексных соединений. Они малоустойчивы и легко подверга¬ются гидролизу. Соединения Mn(IV) неустойчивы. Можно привести лишь несколько примеров устойчивых соединений Mn(IV), в числе которых Mn02, MnF4 и Mn(SO4)2. В кислых рас¬творах ион Mn(IV) восстанавливается, в присутствии же сильных окислителей — окисляется до перманганат-иона. Из производных Mn(V) известны лишь соли — гипоманганаты некоторых наиболее активных металлов — Li, Na, К, Sr и Ва. Na3Mn04 получают выдерживанием при 800° С смеси Мп02 и NaOH (1 : 3) в атмосфере кислорода или взаимодействием Мп203 с NaOH в токе кислорода. Безводная соль имеет темно-зеленую окраску, кри¬сталлогидраты Na3Mn04*7H20 — синюю, a Na3Mn04*10H20 — небесно-голубую. Соль LiMn03 нерастворима в воде, а соли NaMn03и КМп03 хорошо растворимы, но частично гидролизуются. В твердом состоянии известны манганаты(VI) щелочных метал¬лов, которые образуют темно-зеленые, почти черные кристаллы. Манганат калия К2Мп04 кристаллизуется без воды, а для манганата натрия известны кристаллогидраты с 4, 6, 10 молекулами воды. Манганаты щелочных металлов легко растворяются в раз¬бавленных растворах щелочей, такие растворы окрашены в зеле¬ный цвет. Чистая вода и слабые кислоты разлагают их по реак-ции: 3MnO42-+4Н+ ↔ 2 MnO4- +Мп02 + 2Н20. По-видимому этот процесс обусловлен тем, что свободная мар¬ганцовистая кислота Н2Мп04неустойчива, однако есть указание на устойчивость ее в диэтиловом эфире. Наиболее важные соеди¬нения Mn(VII) — перманганаты ММп04 (где М — катион щелоч¬ного металла). КМп04 получают электролитическим окислением К2Мп04. В табл. 8 приведена растворимость перманганатов щелоч¬ных металлов в воде.